ณัฐนี สิทธิสมาน มีชื่อเล่นว่า หน่อย เคยศึกษาที่คณะนิเทศศาสตร์ จุฬาลงกรณ์มหาวิทยาลัย แต่ไม่สำเร็จ เริ่มงานในวงการจากการเป็นช่างแต่งหน้าทำผมในบริษัท อัศวินภาพยนตร์ ซึ่งเป็นบริษัทในการดูแลของ พระเจ้าวรวงศ์เธอ พระองค์เจ้าภาณุพันธุ์ยุคล หรือ เสด็จพระองค์ชายใหญ่ แต่ด้วยการขวนขวายและอยู่ในกองละครกองภาพยนตร์ จึงได้มีโอกาสศึกษางานในหลาย ๆ ด้านรวมทั้งงานด้านการแสดง ได้เรียนรู้การแสดงจากโรงเรียนสอนการแสดงที่ คุณอัจฉราพรรณ ไพบูลย์สุวรรณ (ป้าจิ๊) ดูแลอยู่ จึงเป็นที่มาของการป้อนนักแสดงให้สายละครต่าง ๆ และเป็นที่มาของการเริ่มงานแสดงของเธอ เธอมีผลงานทางการแสดงมากมายทั้งตัวเอกและบทบาทสมทบ และยังมีผลงานมาจนถึงปัจจุบัน